วรรณี เจียรวนนท์ รอสส์ เป็นบุตรและบุตรสาวคนแรกของนายธนินท์และคุณหญิงเทวี เจียรวนนท์ ผู้ก่อตั้งเครือเจริญโภคภัณฑ์ซึ่งเป็นกลุ่มบริษัทธุรกิจการเกษตรและสินค้าโภคภัณฑ์ในประเทศไทย[4] เป็นชาวไทยเชื้อสายจีน มีบรรพบุรุษเป็นชาวจีนแต้จิ๋วอพยพ[5] วรรณีจบการศึกษาระดับมัธยมศึกษาตอนต้นจาก Ojai Valley School, รัฐแคลิฟอร์เนีย[6] และจบการศึกษาระดับมัธยมศึกษาตอนปลายจาก The Hun School of Princeton, รัฐนิวเจอร์ซีย์ ก่อนจะเข้าศึกษาระดับปริญญาตรีด้านการจัดการข้อมูลสารสนเทศทางวิทยาศาสตร์และธุรกิจ และปริญญาโทด้านการตลาด จากมหาวิทยาลัยฟอร์ดแฮม, นครนิวยอร์ก, สหรัฐอเมริกา ขณะกำลังศึกษาทั้งสองปริญญา วรรณีได้เข้ารับการฝึกงานที่[7] Chase Manhattan Bank วาณิชธนกิจที่ใหญ่ที่สุดในสหรัฐอเมริกา[8][9] ณ สำนักงานประจำฮ่องกง โดยฝึกงานทั้งในด้านการบริหารงานการธนาคารมูลค่าสูงส่วนบุคคล (Private banking) และการธนาคารเพื่อการลงทุน (Investment banking) หรือ วาณิชธนกิจ และเธอได้เริ่มชีวิตการทำงานในสายงานด้านการเงินด้วยการเป็นนักวิเคราะห์ด้านการลงทุนให้กับ Chase Manhattan Bank ในประเทศไทยด้วย

วรรณี เจียรวนนท์ สมรสกับนายไมเคิล รอสส์ ชาวฮ่องกง[10] เป็นรองประธานกรรมการบริหาร บริษัท ซี.พี.โลตัส คอร์ปอเรชั่น ธุรกิจในเครือเจริญโภคภัณฑ์[11]